Kazeín v mlieku ( Zloženie mlieka)
KAZEÍN – vyskytuje sa len v mlieku cicavcov. Jeho obsah kolíše medzi 70 – 80 % z celkového počtu bielkovín. V sušine asi 2,5 – 2,6 %. Je to bielkovina syntetizovaná v sekrečných bunkách mliečnej žľazy. Nachádza sa vo forme kazeínových miciel (koloidná fáza – 90 – 95 %) a ako rozpustný ( molekulárna fáza – 5 – 10 %). Pri dostatku Ca prevládajú micely. Ďalším faktorom je teplota. Pod 5 0C (2 – 3 dni) prechádzajú micely na rozpustný kazeín. Nad 70 0C pribúda rozpustný kazeín (vzniká nerozpustný Ca). Pri dlhodobom skladovaní sa uvoľňuje β-kazeín (50 %). Degraduje na γ-kazeín a ten degraduje proteózo – peptónovú frakciu. Veľkosť miciel 80 – 300 nm. Pri ovčom 80 nm. Micely sa skladajú zo submiciel, ktorých je od 300 do 500. Tieto sú pospájané iónmi Ca, Mg, PO4, citrátovými, v malom množstve aj Na, K, Mn.
Chcete sa naučiť investovať ? Túžite spoznať umenie burzových špekulácií z Wall Street a obchodovať na burze zo ziskom ?! Zaujímate sa o svetové finančné trhy ? Ak áno, všetko potrebné k úspešnému online obchodovaniu nájdete na stránke: www.Forex-system.sk
Na povrchu submiciel je nerozpustný Ca3(PO4)2 a tiež zabudovaný ϰ-kazeín. Medzi micelamy sa nachádza kapilárna voda. Vodu viažu cukry ϰ – kazeínu a bielkoviny (aminokyseliny COO-). Všetky vlastnosti sa odvíjajú od existencie hydratačného obalu. Micely majú na povrchu hydratačný obal, ktorý je tým väčší, čím má micela väčší náboj. V izoelektrickom bode má vody najmenej a rozpustnosť a stabilita micely je najnižšia. Hydratačný obal sa zmenšuje teplom, sólami (vysoľovanie), dobre rozpustnými látkami vo vode (alkohol), blokovaním polárnych skupín ťažkými kovmi alebo hydrokoloidmi.
Kazeín v čerstvom mlieku sa vyznačuje veľkou termostabilitou, zráža sa pri teplote 150 0C za niekoľko sekúnd a varom po niekoľkých hodinách. Zráža sa syridlom, kyselinami, niektorými soľami (CaCl2, nasýteným roztokom síranu horečnatého alebo amónneho, sólami ťažkých kovov atď.).
VLASTNOSTI KAZEÍNU:
1. Termostabilita – schopnosť kazeínu odolávať pôsobeniu vysokých teplôt bez zrážania vďaka tomu, že hydratačný obal sa odstraňuje pomaly a pomerne ťažko. Sacharidy orientované smerom von v ϰ – kazeíne. Ak sa odstráni resp. stenčí obal micela stráca stabilitu (polymerizácia → koagulácia). Teplota varu 100,16 – 100,20C – 3 a viac hodín na vyzrážanie, 150 0C – 2 až 3 sekundy, UHT (135 0C) 2 – 3 sekundy.
2. Kyslé zrážanie – hydratačný obal sa odstraňuje znížením pH na hodnotu izoelektrického bodu (4,6 – 4,7). Keď je kazeín elektricky neutrálny a nie je schopný viazať vodu. Je to vratný proces. Využíva sa pri výrobe kyslomliečnych výrobkov. Nie je závislí na teplote a je vratný. Využíva sa kyselina mliečna (produkt mliečnych kultúr).
3. Sladké zrážanie - Kazeín v mlieku sa zráža proteolytickými enzýmami najmä chymozínom (rennínom) a pepsínombakterilnymi proteinázanu. Všeobecne sa tieto enzýmy nazývajú syridlá – odštiepujú hydrofilnú časť reťazca ϰ – kazeínu. Tento proces je nevratný. Beží pri 30 – 38 0C. pH sa nemení. Potrebujeme dostatok rozpustného vápnika. Keď sa do mlieka pridá syridlo, začne pôsobiť na kazeín, pričom tento proces zrážania má 2 významne rozdielne fázy:
- Enzymatická fáza – predstavuje odštiepenie hydrofilnej časti ϰ – kazeínu medzi 105 – 106 AMK. Vzniká para-ϰ–kazeín (má lyofóbny charakter, je citlivý na vápnik) a glykomakropeptid, ktorý je úlomkom kazeínu od 106 do 169 AMK (prechádza do roztoku).
- Koagulačná fáza – Dochádza k reakcii para-ϰ–kazeínu a iónov Ca2+ pričom vzniká para kazeiňan vápenatý. Ďalej sa vyznačuje zhlukovaním, agregáciou miciel, k čomu prispieva strata ich hydratačného obalu a elektrokinetického potenciálu. Nastáva zmena v priestorovej štruktúre polypeptidových reťazcov, uvoľňujú sa ich aktívne miesta, v ktorých sa na seba micely viažu, vytvárajú trojrozmernú štruktúru, sieť, až vznikne syrenina (zrazenina - gél). Parakazeínová "kostra" syreniny sa sťahuje, pričom sa z nej samovoľne vytláča srvátka (syneréza).
I. KAZEÍN - 80% z bielkovín
- 2,6 - 2-8% z sušiny
1. Schopnosť tvoriť soli (kazeináty) – vznikajú reakciou kazeínu s hydroxidmi. Reagujúci kazeín sa získava kyslím zrážaním s rôznymi hydroxidmi – NaOH, KOH, NH4OH. Vznikajú alkalické soli, ktoré sú dobre rozpustné vo vode, ale aj kazeinát vápenatý, ktorý je nerozpustný. Sú veľmi hygroskopické a viažu vodu. Využívajú sa preto v potravinárskom priemysle na výrobu pečiva, salám ako stabilizátory. Tiež v stavebníctve. Majú emulgačné vlastnosti – sú zároveň hydro aj lipofilné. Preto sa používajú pri stabilizácii tukov, výrobe mrazených smotanových krémov, na obohatenie detskej mliečnej výživy.
2. Plasticita – je charakteristická pre sladký kazeín. Po zahriatí na 60 – 70 0C sa kazeín stáva elastickým a dá sa formovať (výroba korbáčikov, pareníc, oštiepkov). Plasticita sa zvyšuje ak sa zahrieva čiastočne prekysaná syrovina, ktorú možno vyťahovať v podobe stuhy resp. nití.
3. Schopnosť kazeínu zrážať sa s rôznymi chemickými zlúčeninami – pôsobením chemických zlúčenín sa narúša hydratačný obal.
- Soľami – ZnSO4, MgSO4, NH4SO4,CaCl2, MgCl2, NaCl
- Kyselinami – akékoľvek slabé anorganické alebo organické kyselina – využívajú sa na výrobu koprecipátov.
- Rozpúšťadlami – etanol.
Koprecipáty čiže všetky mliečne bielkoviny, predstavujú kazeín a srvátkové bielkoviny vyzrážané CaCl2 pri zahriatí odtučneného mlieka na teplotu 95 – 97 0C. Pri tomto zrážaní chlorid vápenatý znižuje stabilitu kazeínového komplexu ako koloidnej sústavy, lebo prebieha výmena katiónov medzi H+ iónami komplexu a Ca- iónmi chloridu vápenatého:
Takto sa kazeínový komplex obohacuje o Ca, zvyšuje sa kyslosť mlieka (pH klesá zo 6,5 na 5), komplexy sa agregujú, pri nasýtení vápnikom významne znižujú svoju termostabilitu a pri teplote 950C nastáva koagulácia kazeínu. Súčasne koagulujú aj zdenaturované termolabilné srvátkové bielkoviny.
Koprecipitá ty majú veľké využitie v mnohých odvetviach potravinárskeho priemyslu, predstavujú biologicky vysokohodnotný koncentrát živočíšnych bielkovín.
- rozumie sa pod týmto pojmom zmes niekoľkých kazeínov. Kazeín obsahuje C, H, O, N, S a P, skladá sa z aminokyselín, kyseliny fosforečnej a glycidov, je to proteid. Ma amfoterné vlastnosti, chová sa ako kyselina alebo zásada (-NH2 a -COOH skupiny). Jeho izoelektrický bod je pri pH 4,6 - 4,7 kedy sa vyzráža.
- zráža sa syridlami (sladké syry..eidam, niva)
- zráža sa kyselinami (kyslé syry.. tvaroh)
- je termostabilný: nedenaturuje a nekoaguluje
- syntetizuje sa v sekrečných bunkách mliečnej žľazy
- v mlieku je prítomný ako vápenatá soľ: zlúčenina kazeinátu vápenatého a fosforečnanu vápenatého. Nachádza sa tam v podobe kazeínového komplexu, čiže komplexu jednotlivých frakcií (αs1, αs2, β a κ-kazeínu ).
Komplexy sa spájajú iónami vápnika a fosforečnanom vápenatým na micely.
Micely obsahujú asi 300 až 500 komplexov - submiciel, sú veľke v priemere asi 40 - 160 nm, čiže sú v mlieku v koloidnom stave, v 1 ml mlieka je ich cca 5 - 15.10-12.
Štruktúra miciel je veľmi komplikovaná, na povrchu je rozložená frakcia κ-kazeínu, ktorá zabezpečuje ich stabilitu. Micely majú na povrchu hydratačný obal, ktorý je tým väčší, čím má micela väčší náboj. V izoelektrickóm bode má vody najmenej a rozpustnosť a stabilita micely je nižšia.
Hydratačný obal sa zmenšuje teplom, soľami (vysoľovanie), dobre rozpustnými látkami vo vode (alkohol), blokovaním polárnych skupín ťažkými kovmi alebo hydrokoloidmi.
Kazeín v čerstvom mlieku sa vyznačuje veľkou termostabilitou, zráža sa pri teplote 150 °C za niekoľko sekúnd a varom po niekoľkých hodinách. Zráža sa syridlom, kyselinami, niektorými soľami (CaCl2, nasýteným ʘ síranu horečnatého alebo amónneho, soľami ťažkých kovov atď.).
Veľmi významná vlastnosť kazeínu v mlieku je jeho prechod zo stavu sólu do stavu gélu. Kazeín v čistej forme je biely, amorfný prášok, nerozpustný vo vode, bez chuti a vône.
Poznáme:
αs1 - CN 5 genetických frakcií
αs2 - CN 4 genetické frakcie
β - CN 7 genetických frakcií
κ - CN 2 genetické frakcie
αs1 - kazeín (αs1 - CN) má 5 genetických frakcií A, B, C, D, E.
Primárna štruktúra αs1 -CN obsahuje 199 aminokyselinových zvyškov a zbytky H3PO4.
- obsahuje najviac fosforu
- ťažko sa zráža teplom
- kozie mlieko ho buď vôbec neobsahuje, a ak áno tak len v stopových množstvách
αs2 - kazeín (αs2 - CN) má 207 AK zvyškov, 4 genetické varianty A, B, C, D. Zráža sa vápnikom.
β - kazeín (β - CN) má 209 AK zvyškov a zbytky H3PO4 , 7 genetických variant a ich molekulová hmotnosť sa pohybuje od 23944 do 24023.
κ - kazeín (κ - CN) má 169 AK zvyškov a cukrovú zložku v podobe (galaktózy, galaktozamínu, N-acetylneuraminovej kyseliny...), 2 genetické varianty.
Je citlivý na enzým chymoín (rennín), ktorý ho v pozíii medzi 105 (Phe) a 106 (Met) zvyškom štiepi na para - κ - kazeín (zvyšok 1 až 105) a na glykomakropeptid- GMP (zvyšok 106 až 169 včítane niekoľkých cukrov ako sú glukóza, galaktozamín, oligosacharidy).
- GMP - prechádza do srvátky
- glykofosfoproteín
λ - kazeín - vytvára sa štiepením αs1 kazeínu
γ - kazeín - napr. γ1, γ2, γ3 - vznikajú štiepením β - kazeínu, plazmínom
αs1, αs2, β, κ - hlavné frakcie CN, tvoria 85 - 90% CN